2019 年诺贝尔化学奖授予锂电池,这项技术如何改变了我们的生活?

图片:SisterWife18 / CC0 张抗抗,电动汽车/3D打印

锂电池的发现并不是人类科技树的必然成果,而是一项古迹。

若是没有 M. Stanley Whittingham)与 John B. Goodenough 英雄史诗一般的进献,也许我们此刻还糊口在一个没有锂电池的宿世界里。

Goodenough 老爷子已经年近百岁,依然奋战在科研一线,再不给他发个诺贝尔奖可能就来不及了!

他拿这个奖可以说是众望所归!

为什么这么说呢?来听听他们的故事吧!

锂电池降生前的电动汽车

电动汽车的发现其实比内燃机汽车更早,直到 1912 年还在市场份额上据有优势[1]

后出处于电池手艺前进迟缓而被汗青裁减,坟头草都有三尺高了! 正常来说,一项手艺路线被裁减后,永远出头之日,例如液晶电视 vs 等离子电视

电动汽车之所以可以或许在百年之后重返汗青舞台,恰是因为锂离子电池成长史上英雄人物辈出,奇思妙想的划时代手艺冲破,力挽狂澜地给电动汽车续上了命。

能量密度,绕不开的“锂”

1859 年,法国人普兰特于发现经典的铅酸蓄电池,这是一条目很是当作功的发现,直到今天还被遍及利用。

可是,若是把它用到车上,就会表露出庞大的问题:能量密度太低!

有多低呢? 给出下面这张图来直不雅理解:左下角的 Lead-Acid 就是铅酸蓄电池,与此刻常用的 NCM622 锂离子电池比拟,重量能量密度与体积能量密度都低 4 倍摆布。

汽车的应用场景比力特别:

  • 一是对体积比力敏感,谁也不想牺牲座舱与后备箱空间来装电池;
  • 二是对重量比力敏感,若电池能量密度太低,可能就要面对 1 吨的车 +2 吨的电池才能跑 500 公里的逆境,这不仅不经济,从环保的角度来说也是不成接管的!

与铅酸蓄电池相似,镍隔电池、镍氢电池的能量密度也没改善几多。若没有新的高能量密度电池,电动汽车将永无出头之日。

能量密度为啥低呢?

我们知道,电池充放电可以理解为氧化还原反映。

初中化学告诉我们:化学性质本家儿要由最外层的电子决议,内层电子都是光吃饭不干活;电子很轻倒也没啥,但为了电荷均衡,不干活的内层电子也需要配上很重的质子

打开元素周期表[2],轻易找到铅(Pb)在第 5 排,有 4 层不干活的电子;镍(Ni)在第 4 排,有 3 层不干活的电子。这就从原子的角度决议了:铅酸电池、镍隔电池、镍氢电池的能量密度潜力都是有限的!

为了削减懒汉数目,提高整体效率,我们仍是从元素周期表的前 2 行来找找潜力股:氢氦锂铍硼、碳氮氧氟氖

知乎万赞神文[3]阐发指出:氧与氟都是氧化剂,解除;氦、氖、氮都是惰性或准惰性气体,解除;碳和氢其实就是石油,已经用过了,也做不当作充电电池,解除。

零丁放出知乎万赞神文的链接,写得很是好,保举大师阅读

那么就只剩下锂、铍、硼,它们的电子转移数 / 原子量别离为 14%、22%、28%[3]。再考虑到 2 个身分:

  • 锂电极电势是全元素周期表最低[4]:做当作电池后电压最高;若转移划一数目电子(电流不异),对应的功率也最高。
  • 锂元素的储量比力高:如上面那张图,地壳中锂元素的品貌比铍和硼要高一个数目级。

可能还有其它身分,但我不清晰。不管怎么说,大师告竣了一个共识:在造物本家儿的这个时空次元中,能量密度最高的充电电池,大要率是基于锂元素做出来的!

惠廷汉姆: “辞别化学反映”的锂离子电池

充电 / 放电陪伴着化学反映,例如铅酸蓄电池在充电时:

在上面这个化学反映中,硫酸铅酿成了铅单质与氧化铅,意味着化学键的断裂与重组、物质布局的庞大转变

关于物质布局,大师熟悉的别的一个例子就是分歧布局的碳:金刚石、石墨、C60、碳纳米管。

课间提问:石墨酿成金刚石,是物理反映仍是化学反映?

早期的锂电池在工作时,也是陪伴着化学键的断裂与重组,这也就是所谓的“锂转化”(Conversion)

负极凡是为锂金属,发生的反映为:

等等,这个化学式怎么那么熟悉? 这不就是导致电动汽车自燃的元凶“锂枝晶”化学反映吗[5]

在当前的锂离子电池中,锂枝晶现象仅在超快充、过充等少少数异常景象下才发生,就已经有如斯大的风险。

早期锂电池竟然以“锂枝晶”为根基反映,把砒霜当当作便饭来吃,岂不长短常危险?

事实简直如斯,售出数百万早期锂电池的加拿大公司 Moli Energy,一年之内发生数起平安变乱而破产。日本 NEC 将 Moli Energy 收购之后研究发现:这种以“锂枝晶”为根基反映的早期锂电池,在 5000 次轮回之后几乎全数呈现故障掉效与平安变乱[6]

以锂金属为负极的锂电池,平安变乱不是偶尔是必然,不是个体是全数!这个结论将锂电池打入冷宫,行业上下一遍灰心。站在这个时候点,几乎没人会相信,几十年后电动汽车又能重返舞台!

若是“锂转化”(Conversion)的手艺路线坚苦重重,那我们避开不就可以了吗? 说的轻易,要知道那时辰所有的充电电池,包罗铅酸电池、镍隔电池、镍氢电池,都是基于“转化”(Conversion)反映的!

时代在期待一位英雄,于是 M. Stanley Whittingham(迈克尔·斯坦利·惠廷汉姆)呈现了!

他指了然除“锂转化”(Conversion)之外的别的一个手艺路径:锂嵌入(Intercalation)

通俗易懂地讲:以特别的层状材料作为宿本家儿(hosts),锂离子(Li+)作为客人(guests)可以较为随意地嵌入(Intercalation)或脱出,根基不影响宿本家儿的物质布局。

在锂嵌入(Intercalation)系统中,锂离子不必再履历疾苦的转化(Conversion)。“辞别化学反映”之后,锂离子变得潇洒超脱良多,有诗为证:

轻轻地我走了, 正如我轻轻地来, 挥一挥手, 不带走一片云彩。

当然,必需严厉地指出:锂嵌入(Intercalation)中锂离子看起来仅发生了物理活动,但素质上依然是化学反映

锂嵌入(Intercalation)带来良多益处,大大提高了充放电反映的可逆性;也避免利用锂金属作为负极,提高了平安性

从锂转化”(Conversion)到锂嵌入(Intercalation),是锂电池的手艺革命。因为这个进献,惠廷汉姆被称为“锂电之父”(Founding Father of rechargeable lithium ion battery)[7]

最后要提一下的是,锂嵌入(Intercalation)在电极电势上占优势,但在能量密度上占劣势

很轻易理解,若以锂金属作为负极储存锂离子,那材料操纵率必定很高。正因为如斯,基于锂转化”(Conversion)的锂金属电池手艺路线固然坚苦重重,但为了更高能量密度的锂电池,此刻科学家们仍是硬着头皮前赴后继地投入研究。

Goodenough 师长教师:老骥伏枥,志在千里

惠廷汉姆指了然锂嵌入(Intercalation)的手艺偏向,但距离做出锂离子电池还有很长的距离。锂电池汗青上第二位英雄人物进场了,他的名字很出格: John Bannister Goodenough(约翰·班尼斯特·古迪纳夫)。

以前读论文,见到“Goodmann”(大好人师长教师)就已经让我足够受惊了,而这位巨匠的名字较着更胜一筹:“Goodenough“(足够好的师长教师)

没有最好,无须更好,咱们只要“足够好“

这位老师长教师的故事更出色,这篇文章写得很好了,保举阅读[8]。直接放出链接吧:

锂电专利的战争

归纳综合一下,Goodenough 师长教师最让人佩服的是:

  • 年过半百才投入锂电池研究,以一己之力发现了大部门关头正极材料:层状布局的钴酸锂(LiCoO2 lattice structure)、尖晶石布局的锰酸锂(LiMn2O4 spinel structure)、橄榄石布局的磷酸铁锂(LiFePO4 olivine structure)。

  • 本年已经 98 岁,Goodenough 师长教师依然奋战在科研一线,但愿为下一代锂固态电池做出冲破[9]。下图是了 95 岁生日照片,看起来精力还不错[10]

我真的是发自心里地服气,衷心祝愿:大好人平生安然!

鞭策汽车电动化的其他人物 / 公司

惠廷汉姆和 Goodenough 的科研进献,奠基了锂电池大成长的理论与手艺根本。

从汗青的角度来看,锂电池的大成长光靠科研也不可,还必需依靠财产。财产界也涌现了不少英雄人物,限于篇幅,他们的故事在此只能用一句话归纳综合。

鞭策汽车电动化的关头人物:

  • 本田宗一郎:本田汽车创始人。上宿世纪 70 年月,在加州空气资本委员会奉行洁净空气法案被通用汽车阻挠的时辰,发现新型燃烧室手艺帮忙加州证实法案的合理性,使得排放法案得以继续奉行下去。他的故事在这篇文章里有简述:

环保是如何改变你的糊口体例的

  • 姊川文彦:东京电力高管。21 宿世纪初,在美日汽车行业均不看好的情况下,结合三菱汽车与斯马鲁汽车奉行电动车打算,间接促使日产推出聆风电动汽车。
  • 伊隆马斯克:与日产聆风几乎同时,用大规模的松下 18650 电池当作功造出市场接待的电动汽车。

鞭策锂离子电池商用的关头公司:索尼

1991 年,索尼发布了第一个商用锂离子电池,后来被普遍地用在相机、手机中。

锂离子电池助力了消费电子行业,改变了整个宿世界;反过来,消费电子行业的庞大市场,也大大助力了锂离子电池手艺与财产的敏捷成长。

若是没有消费电子行业的助推,在 21 宿世纪初的时辰,也许底子找不到可以达到电动汽车应用尺度的锂离子电池 —— 消费电子行业助力锂离子电池从 1 前进到 10,电动汽车行业才有机遇在此根本上继续推进。

对电动汽车的成长来说,索尼也功不成没。可悲的是,此刻锂电行业已没有索尼的身影:索尼老是超前地做出惊艳的产物与手艺,但无法对峙到吃到胜利果实的一天。

也许这就是“索尼大法好“?

关于“索尼大法好“的更多故事,拜见此回覆:

小结

在汽车的 AI(主动驾驶)、Connectivity(智能互联)与 e-tron(电力驱动)三个趋向中,电力驱动手艺给人心理上的冲击,也许没有主动驾驶那么大,猛一看显得不算是“划时代“的冲破

今天,我们已经习惯了锂离子电池手艺带来的便当,感觉这项手艺稀松泛泛,没什么出格;可是,穿越到 20 宿世纪 70 年月,若是你说锂离子电池将大规模应用于消费电子与汽车行业,大师也许会感觉你是个疯子

类比地,今天我们感觉主动驾驶手艺惶恐宿世俗,但在 30 年后的人们眼中,可能也感觉这只是稀松泛泛的手艺,没什么出格。所以,我们不克不及凭债主不雅上的冲击力来判定哪项手艺“划时代“,哪项手艺很一般,而应该站在汗青的长周期角度来判定

若是站在汗青的长周期角度来看,锂电池成长史,是人类不竭追求可充电电池理论极限的科技史。电力驱动的锂离子电池关头手艺的崛起,依靠于科研界与财产界的配合立异,过程中英雄故事数不堪数,才在极端晦气的景象下找到一个冲破口,帮忙电动汽车百年之后重返汗青舞台。

这的确就是一个古迹,称之为“划时代“并不夸张。

本文节选自本人的知乎文章:有哪些划时代的存在冲破了你现有的认知

  • 发表于 2019-10-10 17:48
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